詹姆斯于高中时期即展露出其惊人的篮球天分，詹姆斯毕业于圣文森特-圣马里高中，高中连续三次获得俄亥俄州高中篮球先生，并且带领圣文森特-圣马里中学四年里三次夺得州冠军。在他四年高中生涯的最后一年，他取得了场均31.6分、9.6个篮板、4.6次助攻和3.4次抢断的完美数据。
高中时代荣誉：
1、带领圣-文森特与圣-玛丽高中篮球队参加了四个赛季的比赛，并荣获3次州冠军。
2、代表圣玛利亚高中夺得全美冠军。
3、因为3次州冠军的杰出战绩，被美联社评为俄亥俄州篮球先生。
4、2000-01赛季入选《今日美国》全美第一球队阵容。
5、高中四年篮球生涯中总共获得2657分，892个篮板和523次助攻。
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