年仅17岁的薛明身高1.93米，身体素质和技术打法都与赵蕊蕊相似。薛明2001年入选北京女排一队，2003年逐渐成为北京队主力阵容并被选入国家青年队。许多专业人士都很看好薛明，认为她具有不小的潜力和发展空间。中国女排国家队主教练陈忠和也曾表示薛明是一名非常有发展潜力的小将。

04至05赛季，小将薛明在比赛中拦网总计得到44分，在所有参赛队员中排名第一。

2008年首届亚洲杯女排赛上，中国女排凭借六战全胜不失一局的骄人战绩勇夺冠军。薛明获得"最佳拦网球员" 称号。 　　
2009年世界女排大奖赛香港站，薛明一人独揽最佳得分手、最佳扣球以及最受欢迎球员三项大奖。 　　
2009年亚洲女排锦标赛获最佳扣球和最佳拦网称号。 　　
2010年，薛明与魏秋月在国际比赛中多次配合出色，成为一组为人们熟知的进攻组合。薛明的各式各样的快攻战术也为人们所称道。凭借自己的技术 ，再加上与队友顽强的拼搏，薛明获得世界女排大奖赛成都站冠军 　　
2010年的世界女排大奖赛总决赛上，薛明由于膝盖积水，休息的时间较多，但在8月26日对日本的比赛中，薛明带伤上场，在快攻战术中表现不错，帮助中国队以3：1击败日本队. 　　
2010年8月28日，薛明参加了世界女排大奖赛总决赛中国——美国的比赛，在膝盖积水没有充分休息的条件下打满整场，虽然以0：3不敌美国队，但还是打出了自己的水平。